28 июня 2018 г. на заседании Диссертационного совета по химическим наукам Д 212.243.07 состоялась защита диссертации соискателя, ассистента кафедры органической и биоорганической химии Страшилиной Ирины Владимировны, представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 – Органическая химия.

Диссертационная работа «Замещенные 2H-пиран-2-оны в one-potсинтезе N, O – содержащих гетеросистем» посвящена комплексному изучению вариативности поведения 4-гидрокси-2Н-пиран-2-она и продуктов его конденсации в one-pot реакциях Биджинелли, Ганча, Чичибабина, выявлению закономерностей, путей образования продуктов превращений и направлений их практического применения.

Автором впервые осуществлен синтез ранее неизвестных пиранопиримидинонов, аминоарилметилпиран-2-онов, гибридных димерных систем с пираногидропиримидиноновыми и пиранодипирановыми фрагментами.

Диссертантом установлено, что реакция Биджинелли с участием мочевины может протекать как традиционно до гибридных пиранопиримидинонов в случае электроноакцепторных заместителей в альдегидной компоненте, так и, с учетом доказанного автором «халконового» механизма обозначенного превращения, до гетарилалифатических аминов либо арилметиленбиспиран-2-онов. Выявлены закономерности влияния электронной природы заместителей в карбонильной компоненте на преимущественное протекание одного из конкурирующих процессов превращения арилиденовых интермедиатов в аминоарилметилпиран-2-оны, пиранопиримидиноны или в арилметиленбиспиран-2-оны.

Отличительной особенностью трехкомпонентных реакций с участием тиомочевины является образование сложнопостроенных (тио)оксопира-но(ди)пиридиноновых систем димерного типа, соединенных эфирной связью, возникающей при дегидратации соответствующих полукеталей. Сохраняется тенденция к дециклизации лактонных фрагментов при микроволновом воздействии, что позволяет использовать последнее для синтеза гетероциклических соединений, функционализированных кетонными и кислотными группами. 

Автором диссертации впервые установлена регионаправленность взаимодействия рассматриваемого субстрата с циклическим полиазануклеофилом – 2-аминобензимидазолом в сторону образования ангулярных изомеров. 

Принципиально новым является факт образования арилметиленбиспиридинонов в трехкомпонентной модифицированной реакции Ганча через арилметиленбиспиран-2-оны в качестве интермедиатов, что автором доказано методом встречного синтеза.

Значительный теоретический интерес представляют обнаруженные особенности таутомерных превращений (кето-енольных, имин-енаминных, тион-ентиольных) для ряда соединений, в том числе при термической и микроволновой активации. Применительно к арилметиленбиспиран-2-онам методом динамической ЯМР спектроскопии помимо решения вопросов таутомерии установлены конформационные особенности – нахождение в трео-форме, стабилизированной внутримолекулярными водородными связями.

Несомненный практический интерес представляет выявление зависимости ингибирующей активности в отношении 15-липоксигеназы соединений 2Н-(бензо)пиран-2-онового ряда и продуктов их превращений от их структуры.

Оппонентами диссертационного исследования выступили доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой органической, неорганической и фармацевтической химии ФГБОУ ВО «Астраханский государственный университет» (г. Астрахань) Великородов Анатолий Валериевич и кандидат химических наук, доцент, старший научный сотрудник кафедры органической химии ФГБОУ ВО «Самарский государственный технический университет» (г. Самара) Осипов Дмитрий Владимирович. Ведущая организация - ФГБОУ ВО «Башкирский государственный университет», г. Уфа.

Оппоненты и члены Диссертационного совета высоко оценили представленную работу и единогласно проголосовали за присуждение соискателю учёной степени кандидата химических наук.